雇佣关系的雇员因意外死亡时，如果是在从事雇佣活动中死亡的，雇主要承担法律责任。如果不是从事雇佣活动意外死亡的，雇主不承担责任。《最高人民法院关于审理人身损害赔偿案件适用法律若干问题的解释》第九条雇员在从事雇佣活动中致人损害的，雇主应当承担赔偿责任；
雇员因故意或者重大过失致人损害的，应当与雇主承担连带赔偿责任。雇主承担连带赔偿责任的，可以向雇员追偿。前款所称“从事雇佣活动”，是指从事雇主授权或者指示范围内的生产经营活动或者其他劳务活动。雇员的行为超出授权范围，但其表现形式是履行职务或者与履行职务有内在联系的，应当认定为“从事雇佣活动”。第十一条雇员在从事雇佣活动中遭受人身损害，雇主应当承担赔偿责任。雇佣关系以外的第三人造成雇员人身损害的，赔偿权利人可以请求第三人承担赔偿责任，也可以请求雇主承担赔偿责任。雇主承担赔偿责任后，可以向第三人追偿。雇员在从事雇佣活动中因安全生产事故遭受人身损害，发包人、分包人知道或者应当知道接受发包或者分包业务的雇主没有相应资质或者安全生产条件的，应当与雇主承担连带赔偿责任。属于《工伤保险条例》调整的劳动关系和工伤保险范围的，不适用本条规定。
二、死亡赔偿金计算标准
1、死亡赔偿金也称死亡补偿费，死亡赔偿金并不是给予死者生命本身的赔偿，而是对死者的近亲属的一种安抚方式。
2、死亡赔偿金在性质上有其进一步探讨的必要性，但是具有一定的赔偿标准。
其标准是根据受诉法院所在地上一年度居民人均可支配收入，也就是按照政府统计部门统计并公布的当地的人均居民收入情况，一般以城镇人均可支配收入或者是农村人均纯收入为准。
例如，若是赔偿六十周岁以下的人员，就是受诉法院所在地上一年度的城镇居民或者农村居民人均收入×20年；
若是六十周岁以上的，每增加一岁，则赔偿标准减去一年。
3、以上是根据扶养人丧失劳动能力的程度决定的赔偿被抚养人的生活费。
当然，如果被抚养人是未成年人的话，要计算到十八周岁。
4、致人死亡的代价是很高的，古时有杀人偿命的说法，现在社会的各方面都有法律的规定，致人死亡也分很多情况，具体的情况有具体的法律规定，但大多都是涉及到要进行死亡赔偿的。
死亡赔偿金也包括丧葬费，同样以受诉法院所在地人均工资为标准，按照六个月总额计算。
5、除此之外，还包括精神损失费，受害者亲属办理丧葬事宜支出的交通费等其他损失费用。
当然了，具体数额是无法确定的，还要根据地域衡量，承担的责任，户口及生活水平，被抚养人数年龄，保险等等综合起来。
依据《人身损害司法解释》的规定，雇员如果是在从事雇佣活动中造成意外死亡的，一般由雇主承担赔偿的责任，如果雇员有重大过错的，共同承担责任。
如果不是从事雇佣活动时死亡的，雇主不承担责任。
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