保证合同是主债权债务合同的从合同，主债权债务合同有效，保证合同才有效。所以没有主债权债务的保证合同无效。《中华人民共和国民法典》第六百八十二条【保证合同的从属性及保证合同无效的法律后果】保证合同是主债权债务合同的从合同。主债权债务合同无效的，保证合同无效，但是法律另有规定的除外。保证合同被确认无效后，债务人、保证人、债权人有过错的，应当根据其过错各自承担相应的民事责任。
二、保证担保的范围
1、主债权的全部。
在保证合同中，如无具体的专门约定，应认为是担保主债权全部。
2、利息。
利息有法定和约定两种，凡是因主债权所生的利息，不管是法定的还是约定的，均应列为保证担保的对象。
法定利息，如迟延履行所生之利息(迟延利息)，本来就是由主债权派生的，应属保证之列无疑；
而约定利息及当事人另外约定的，虽也是从属于主债权的，但要适用前述限制性作法，亦只有在事先成立保证合同时直接约定的，方可计入保证担保的债权范围。
当然，如约定利息显失公平或法律有专门限定的，则应作适当调整或依法定。
3、违约金。
必须是就主债权所应付的违约金，才能予以保证担保。
违约金虽说具有从属性，但有一定的独立性，需在主债权之外另定违约金合同或者另立独立的条款，因此，在适用保证时，与约定利息一样，采取限制性作法，也就是对于违约金的保证，应以保证合同与主债成立的同时约定为限。
4、损害赔偿。
由主债而生的损害赔偿之债，应当予以保证，在这种情况下，不论损害赔偿之债的发生是因为债务不履行还是迟延履行，只要归结到债务人头上的，保证人就有代为赔偿或连带赔偿责任的义务。
5、其他从属于主债权的负担。
如代理费用、公证费用、诉讼费用等原则上都是债权生出的负担，当列于保证范围之内。
通过上述分析知道，依据《民法典》的规定，保证合同是主债权债务合同的从合同。
主债权债务合同无效的，保证合同无效。
所以没有签订主债权债务合同的，签订的保证合同无效。
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